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0引言
隨著化工行業(yè)的發(fā)展,工業(yè)廢水的數(shù)量日益增多,成分也日趨復雜,對大量的工業(yè)廢水如不能很好地處理,勢必導致水體的嚴重污染,危害環(huán)境[1]?;S在產(chǎn)品加工過程中會排放出大量的有毒有害、結(jié)構(gòu)復雜和生物難以降解的有機污染物質(zhì),處理過程中,存在極大的困難,并且治理成本高、過程復雜,我國工業(yè)廢水綜合治理問題一直未能從根本上得到解決[2]。因此高效、低成本處理化工廢水的新工藝、新技術(shù)是目前研究的重點內(nèi)容。
1化工廢水概述
在我國工業(yè)生產(chǎn)迅速崛起的同時,環(huán)境污染成為行業(yè)面臨的重大難題。我國大部分水源應用在了工業(yè)方面,工業(yè)廢水的排放在污水排放列表中名列前茅。工業(yè)廢水的排放直接或間接地影響了我國各大江河湖泊的水質(zhì),其中化工廢水的排放約占全國污水排放量的一半以上。按照污染物的種類來分,化工廢水主要分為3大類:有機廢水、無機廢水和既含有機物又含無機物的廢水[3]。這些不同種類的廢水卻有相同的特征:①水質(zhì)的成分復雜,含污染物濃度較高。化工廢水中出現(xiàn)的最常見的污染物質(zhì)是溶劑類化合物和有機高分子化合物。這類物質(zhì)結(jié)構(gòu)復雜,很難降解,增加了廢水的COD值。②溫度高。化工工藝一般是在高溫下進行的,所產(chǎn)生的廢水一般溫度較高,形成水域熱污染。③有毒有刺激性。工業(yè)所排放的有機物包括苯類、有機氯、硝基化合物、有機汞、多環(huán)芳烴、醛類等致癌物質(zhì),無機物含有Hg、Cd、Pb、Gr等重金屬離子,這類物質(zhì)對菌類有抑制作用,對人體有直接危害。④水量、水質(zhì)變化大。在化工生產(chǎn)過程中,有的是連續(xù)生產(chǎn),也有很多是間歇性生產(chǎn),不同時間段所排放的廢水種類、水量波動比較大。⑤水質(zhì)含油污量較高。石油化工廠排放的污水加重了含油物質(zhì)的含量,現(xiàn)很多工業(yè)生產(chǎn)排放的污水都有一層油類物質(zhì)漂浮,加重了水質(zhì)的污染程度。⑥富含營養(yǎng)化物質(zhì)。工業(yè)廢水常常會含有N、P等化合物,會造成水質(zhì)富營養(yǎng)化,致使魚類大量死亡,使水質(zhì)中的微生物及藻類大量繁殖。⑦污染后難恢復。一般被工業(yè)廢水污染過的生態(tài)水域,需要長時間恢復,對于被生物富集的重金屬,即使停止污染物排放,仍很難消除污染狀態(tài)?;U水的來源主要有以下7種途徑:①生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水。這類化工廢水一般是由汽提、蒸汽蒸餾、酸(堿)洗等過程排放出來的。②清洗生產(chǎn)設備?;どa(chǎn)所使用的設備、管道、容器等需要定期定時清洗,其殘留的化工物料會隨著清洗水排放,形成廢水。③生產(chǎn)過程中原料和產(chǎn)品的流失。在化工生產(chǎn)和原料、產(chǎn)品運輸?shù)冗^程中,會有一部分物料、產(chǎn)品損失,再經(jīng)過風暴雨雪的沖刷,形成廢水。④未反應完的原料。在生產(chǎn)過程中,原料由于自身純度和反應條件的限制,化學反應不完全而產(chǎn)生的廢料、廢物。對于需要經(jīng)過幾個步驟來完成的工藝,原料的損失會更大。這些未反應完全的原料,被循環(huán)或沖刷等過程進入水體,形成廢水。⑤副產(chǎn)物的生成。實際生產(chǎn)中,難免會有很多副產(chǎn)品生成,雖然量不是很大,但其成分一般比較復雜,不容易處理,作為廢液排放。⑥生產(chǎn)管道、設備等泄露。由于管道或設備密封不嚴,在化工生產(chǎn)或物料運輸過程中,造成泄露,形成廢液。⑦冷卻水。冷卻完物料,排放冷卻水時會帶走少量物料形成污染;在冷卻時,會在水中投加水質(zhì)穩(wěn)定劑,形成污染;間接冷卻,循環(huán)過后冷卻水溫度升高,形成熱污染。
2化工廢水主要處理技術(shù)
我國化工種類繁多,化工產(chǎn)品達萬種之多,故化工廢水的污染物質(zhì)也是多種多樣的。我國目前研究的處理廢水的方法,主要有以下幾大類:①物理法。物理法是廢水處理中最簡單的一種方法。主要包括沉淀法、過濾法、調(diào)節(jié)法、氣浮法等。一般用于處理廢水中的懸浮物及部分膠體。物理法運行成本較低,設備簡單,效果穩(wěn)定,管理方便,但是只能對廢水進行初步預處理,對于可溶性污染物質(zhì)沒有凈化作用。②化學法。化學法主要包括酸堿中和法、電解法、化學氧化還原法、化學沉淀法等?;瘜W法是水處理中常用的一種方法,它利用一些化學反應,對污染物進行分解、反應、沉淀等,使其對水體的危害降低。③物理化學法。物理化學法比較常用的是萃取法、混凝沉淀法、離子交換法、膜分離法、吸附法等。是先采用物理的方式沉降一些懸浮物小顆粒、膠體類物質(zhì),再采用化學的方法消除一些可溶性污染物質(zhì)。該方法是物理法和化學法的有機結(jié)合,對水處理的效果非常明顯。④生物處理技術(shù)。生物法是利用微生物降解作用進行水處理的一種效率高、成本低的廢水處理方法,但是它對處理的水質(zhì)要求比較高,故一般與其他預處理技術(shù)聯(lián)合使用。
3常用水處理方法———混凝沉降法
混凝沉降法是目前最常使用的化工廢水處理方法,在很多領域都有廣泛的應用?;炷齽┑倪x擇直接決定了混凝效果的好壞,從而影響到水處理的效果?,F(xiàn)階段最常用的混凝劑主要是鋁鹽、鐵鹽等無機混凝劑[4]?;炷齽┑姆N類多種多樣,按照混凝劑的作用機制大致可分為3類:絮凝劑、凝聚劑和助凝劑[5]。按照混凝劑的化學性質(zhì)劃分,可分為無機混凝劑、有機混凝劑和微生物混凝劑。目前應用最廣的是高分子混凝劑,包含有聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合硫酸鋁鐵等。高分子混凝劑比傳統(tǒng)的無機混凝劑分子量大,用量少,且電中和能力強,它的多核結(jié)構(gòu)使其具有明顯的吸附作用。因此,高分子無機混凝劑的研究一直是水處理的重點課題。混凝法主要有4種作用機理:①雙電層壓縮。在廢水中加入鹽類電解質(zhì),壓縮雙電層,使得分子間的靜電排斥作用減少,兩膠體間距縮短,吸引力增大。當加入的藥劑量達到一定數(shù)值時,微粒的動能就能超過靜電斥能,使得離子在碰撞時就會發(fā)生凝聚、沉降[6]。②化學-架橋作用?;瘜W-架橋作用是指混凝劑中的粒子與膠體粒子通過相互橋連作用發(fā)生碰撞時,形成膠粒-聚合物-膠粒式的化學架橋,這樣就形成了絮凝體。③吸附-電中和。吸附電中和是膠粒表面電荷對異價粒子的吸附作用使其脫穩(wěn),從而發(fā)生絮凝作用。④網(wǎng)捕或卷掃式。當金屬氧化物或金屬鹽作為絮凝劑時,隨著加入量的增加形成沉淀,這些沉淀對水中污染物進行網(wǎng)捕、卷掃從而混凝沉降。在實際應用中,這4種機理一般會同時使用,只是不同水質(zhì)使用的機理有主次之分。混凝劑用于處理化工廢水已經(jīng)有很長一段時間,現(xiàn)已成為工業(yè)廢水處理的重要環(huán)節(jié)?;炷齽┳畛S糜谌コ龔U水中的固體、膠體顆粒物,降低廢水色度等指標,也對重金屬離子及微生物有一定的消除作用?;炷齽┛梢宰猿伤|(zhì)預處理系統(tǒng),也可以與其他處理系統(tǒng)組合,一起發(fā)揮去除水質(zhì)中有毒有害物質(zhì)的功效,為水質(zhì)改善作出最大的貢獻。
[參考文獻]
[1]梁桂玲.化工廢水污染狀況及主要處理對策探析[J].資源環(huán)境與節(jié)能減災,2009(10):122-123.
[2]丁春生,李達錢.化工廢水處理技術(shù)與發(fā)展[J].浙江工業(yè)大學學報,2005,33(6):647-651.
[3]吳志超,顧國維,何義亮,等.高濃度有機廢水厭氧膜生物工藝處理的中式研究[J].環(huán)境科學學報,2001,21(1):34-38.
[4]王銳剛,王亮梅.煤矸石制備聚合氯化鋁及其廢水處理研究[J].水處理技術(shù),2013,39(3):48-50.
0引言
隨著化工行業(yè)的發(fā)展,工業(yè)廢水的數(shù)量日益增多,成分也日趨復雜,對大量的工業(yè)廢水如不能很好地處理,勢必導致水體的嚴重污染,危害環(huán)境[1]?;S在產(chǎn)品加工過程中會排放出大量的有毒有害、結(jié)構(gòu)復雜和生物難以降解的有機污染物質(zhì),處理過程中,存在極大的困難,并且治理成本高、過程復雜,我國工業(yè)廢水綜合治理問題一直未能從根本上得到解決[2]。因此高效、低成本處理化工廢水的新工藝、新技術(shù)是目前研究的重點內(nèi)容。
1化工廢水概述
在我國工業(yè)生產(chǎn)迅速崛起的同時,環(huán)境污染成為行業(yè)面臨的重大難題。我國大部分水源應用在了工業(yè)方面,工業(yè)廢水的排放在污水排放列表中名列前茅。工業(yè)廢水的排放直接或間接地影響了我國各大江河湖泊的水質(zhì),其中化工廢水的排放約占全國污水排放量的一半以上。按照污染物的種類來分,化工廢水主要分為3大類:有機廢水、無機廢水和既含有機物又含無機物的廢水[3]。這些不同種類的廢水卻有相同的特征:①水質(zhì)的成分復雜,含污染物濃度較高?;U水中出現(xiàn)的最常見的污染物質(zhì)是溶劑類化合物和有機高分子化合物。這類物質(zhì)結(jié)構(gòu)復雜,很難降解,增加了廢水的COD值。②溫度高?;すに囈话闶窃诟邷叵逻M行的,所產(chǎn)生的廢水一般溫度較高,形成水域熱污染。③有毒有刺激性。工業(yè)所排放的有機物包括苯類、有機氯、硝基化合物、有機汞、多環(huán)芳烴、醛類等致癌物質(zhì),無機物含有Hg、Cd、Pb、Gr等重金屬離子,這類物質(zhì)對菌類有抑制作用,對人體有直接危害。④水量、水質(zhì)變化大。在化工生產(chǎn)過程中,有的是連續(xù)生產(chǎn),也有很多是間歇性生產(chǎn),不同時間段所排放的廢水種類、水量波動比較大。⑤水質(zhì)含油污量較高。石油化工廠排放的污水加重了含油物質(zhì)的含量,現(xiàn)很多工業(yè)生產(chǎn)排放的污水都有一層油類物質(zhì)漂浮,加重了水質(zhì)的污染程度。⑥富含營養(yǎng)化物質(zhì)。工業(yè)廢水常常會含有N、P等化合物,會造成水質(zhì)富營養(yǎng)化,致使魚類大量死亡,使水質(zhì)中的微生物及藻類大量繁殖。⑦污染后難恢復。一般被工業(yè)廢水污染過的生態(tài)水域,需要長時間恢復,對于被生物富集的重金屬,即使停止污染物排放,仍很難消除污染狀態(tài)?;U水的來源主要有以下7種途徑:①生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水。這類化工廢水一般是由汽提、蒸汽蒸餾、酸(堿)洗等過程排放出來的。②清洗生產(chǎn)設備。化工生產(chǎn)所使用的設備、管道、容器等需要定期定時清洗,其殘留的化工物料會隨著清洗水排放,形成廢水。③生產(chǎn)過程中原料和產(chǎn)品的流失。在化工生產(chǎn)和原料、產(chǎn)品運輸?shù)冗^程中,會有一部分物料、產(chǎn)品損失,再經(jīng)過風暴雨雪的沖刷,形成廢水。④未反應完的原料。在生產(chǎn)過程中,原料由于自身純度和反應條件的限制,化學反應不完全而產(chǎn)生的廢料、廢物。對于需要經(jīng)過幾個步驟來完成的工藝,原料的損失會更大。這些未反應完全的原料,被循環(huán)或沖刷等過程進入水體,形成廢水。⑤副產(chǎn)物的生成。實際生產(chǎn)中,難免會有很多副產(chǎn)品生成,雖然量不是很大,但其成分一般比較復雜,不容易處理,作為廢液排放。⑥生產(chǎn)管道、設備等泄露。由于管道或設備密封不嚴,在化工生產(chǎn)或物料運輸過程中,造成泄露,形成廢液。⑦冷卻水。冷卻完物料,排放冷卻水時會帶走少量物料形成污染;在冷卻時,會在水中投加水質(zhì)穩(wěn)定劑,形成污染;間接冷卻,循環(huán)過后冷卻水溫度升高,形成熱污染。
2化工廢水主要處理技術(shù)
我國化工種類繁多,化工產(chǎn)品達萬種之多,故化工廢水的污染物質(zhì)也是多種多樣的。我國目前研究的處理廢水的方法,主要有以下幾大類:①物理法。物理法是廢水處理中最簡單的一種方法。主要包括沉淀法、過濾法、調(diào)節(jié)法、氣浮法等。一般用于處理廢水中的懸浮物及部分膠體。物理法運行成本較低,設備簡單,效果穩(wěn)定,管理方便,但是只能對廢水進行初步預處理,對于可溶性污染物質(zhì)沒有凈化作用。②化學法?;瘜W法主要包括酸堿中和法、電解法、化學氧化還原法、化學沉淀法等?;瘜W法是水處理中常用的一種方法,它利用一些化學反應,對污染物進行分解、反應、沉淀等,使其對水體的危害降低。③物理化學法。物理化學法比較常用的是萃取法、混凝沉淀法、離子交換法、膜分離法、吸附法等。是先采用物理的方式沉降一些懸浮物小顆粒、膠體類物質(zhì),再采用化學的方法消除一些可溶性污染物質(zhì)。該方法是物理法和化學法的有機結(jié)合,對水處理的效果非常明顯。④生物處理技術(shù)。生物法是利用微生物降解作用進行水處理的一種效率高、成本低的廢水處理方法,但是它對處理的水質(zhì)要求比較高,故一般與其他預處理技術(shù)聯(lián)合使用。
3常用水處理方法———混凝沉降法
混凝沉降法是目前最常使用的化工廢水處理方法,在很多領域都有廣泛的應用。混凝劑的選擇直接決定了混凝效果的好壞,從而影響到水處理的效果?,F(xiàn)階段最常用的混凝劑主要是鋁鹽、鐵鹽等無機混凝劑[4]。混凝劑的種類多種多樣,按照混凝劑的作用機制大致可分為3類:絮凝劑、凝聚劑和助凝劑[5]。按照混凝劑的化學性質(zhì)劃分,可分為無機混凝劑、有機混凝劑和微生物混凝劑。目前應用最廣的是高分子混凝劑,包含有聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合硫酸鋁鐵等。高分子混凝劑比傳統(tǒng)的無機混凝劑分子量大,用量少,且電中和能力強,它的多核結(jié)構(gòu)使其具有明顯的吸附作用。因此,高分子無機混凝劑的研究一直是水處理的重點課題。混凝法主要有4種作用機理:①雙電層壓縮。在廢水中加入鹽類電解質(zhì),壓縮雙電層,使得分子間的靜電排斥作用減少,兩膠體間距縮短,吸引力增大。當加入的藥劑量達到一定數(shù)值時,微粒的動能就能超過靜電斥能,使得離子在碰撞時就會發(fā)生凝聚、沉降[6]。②化學-架橋作用?;瘜W-架橋作用是指混凝劑中的粒子與膠體粒子通過相互橋連作用發(fā)生碰撞時,形成膠粒-聚合物-膠粒式的化學架橋,這樣就形成了絮凝體。③吸附-電中和。吸附電中和是膠粒表面電荷對異價粒子的吸附作用使其脫穩(wěn),從而發(fā)生絮凝作用。④網(wǎng)捕或卷掃式。當金屬氧化物或金屬鹽作為絮凝劑時,隨著加入量的增加形成沉淀,這些沉淀對水中污染物進行網(wǎng)捕、卷掃從而混凝沉降。在實際應用中,這4種機理一般會同時使用,只是不同水質(zhì)使用的機理有主次之分。混凝劑用于處理化工廢水已經(jīng)有很長一段時間,現(xiàn)已成為工業(yè)廢水處理的重要環(huán)節(jié)。混凝劑最常用于去除廢水中的固體、膠體顆粒物,降低廢水色度等指標,也對重金屬離子及微生物有一定的消除作用?;炷齽┛梢宰猿伤|(zhì)預處理系統(tǒng),也可以與其他處理系統(tǒng)組合,一起發(fā)揮去除水質(zhì)中有毒有害物質(zhì)的功效,為水質(zhì)改善作出最大的貢獻。
[參考文獻]
[1]梁桂玲.化工廢水污染狀況及主要處理對策探析[J].資源環(huán)境與節(jié)能減災,2009(10):122-123.
[2]丁春生,李達錢.化工廢水處理技術(shù)與發(fā)展[J].浙江工業(yè)大學學報,2005,33(6):647-651.
[3]吳志超,顧國維,何義亮,等.高濃度有機廢水厭氧膜生物工藝處理的中式研究[J].環(huán)境科學學報,2001,21(1):34-38.
[4]王銳剛,王亮梅.煤矸石制備聚合氯化鋁及其廢水處理研究[J].水處理技術(shù),2013,39(3):48-50.
有一組調(diào)查數(shù)據(jù)顯示,在我國的污水排放總量中,化工行業(yè)排放的污水占到全國污水排放總量的百分之二十左右?;U水排放到環(huán)境中將對環(huán)境產(chǎn)生很大的危害,這就要求化工企業(yè)嚴格落實環(huán)保理念,對化工過程產(chǎn)生的的廢水進行妥善處理?;U水還有以下特點:第一,廢水排放量大。化工生產(chǎn)離不開水,生產(chǎn)過程中需要大量的水作為溶劑、吸收劑和循環(huán)冷卻劑等,使得廢水的排放量很大。第二,污染物種類多。排出的水體中會含有一些生產(chǎn)中的原材料、副產(chǎn)物等,會使得成分復雜,種類繁多。第三,污染物毒性大、不易生物降解。在化工生產(chǎn)中,排放的有毒污染物大部分為硝基化合物、分散劑以及鹵毒化合物等,這些化合物雖然比重小,但是由于其毒性大,導致排放的水毒性很大。第四,化工廢水的水量和水質(zhì)視其原料路線、生產(chǎn)工藝方法及生產(chǎn)規(guī)模不同而有很大差異。第五,污染范圍廣。我國的600多個化工企業(yè),小型企業(yè)約占90%,小型企業(yè)遍布全國各地。這些中小企業(yè)工藝落后,設備陳舊,技術(shù)力量薄弱。
1化工廢水的常見處理方法
1.1物理法
物理處理方法有離心分離、過濾、氣浮和破乳等。其中過濾法指的是通過具有孔粒狀濾料層截留水里面的雜質(zhì),主要是減少水里面的懸浮物;氣浮法指的是向水中通入空氣,使水中產(chǎn)生大量的氣泡,并促使其粘附在雜質(zhì)顆粒上,形成比重比水小的浮體,在浮力作用下,上浮到水面,實現(xiàn)固液分離;破乳主要用來處理含油廢水,破壞液滴界面上穩(wěn)定的乳化層,使油和水得以分離。這幾種方法工藝簡單,處理前后水的物理性質(zhì)并沒有發(fā)生變化,只能去除一些不溶于水的懸浮物,因此局限性較大。近些年以來發(fā)展的物理技術(shù)包含非平衡等離子體技術(shù),聲波技術(shù)以及磁分離法等。
1.2化學法
化學處理法是通過化學反應來分離、去除廢水中呈溶解、膠體狀態(tài)的污染物質(zhì)或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無害物質(zhì)的廢水處理法,對于廢水的深度處理也有著重要作用。主要的化學處理法有:混凝、中和、化學沉淀和氧化還原法。
1.2.1混凝法
混凝法是廢水處理中一種經(jīng)常采用的方法,它處理的對象是廢水中利用自然沉淀法難以沉淀除去的細小懸浮物及膠體微粒,還可以用于除油和脫色。這種方法可以用于化工、煤炭、造紙等各種工業(yè)廢水的預處理和中間處理階段。它優(yōu)點在于設備簡單,操作容易掌握,處理效果好;缺點是運行費用高,沉渣量大,且脫水較困難。
1.2.2中和法
中和就是酸堿相互作用生成鹽和水,也即pH調(diào)整或稱為酸堿度調(diào)整。酸、堿廢水的中和方法有:(1)酸、堿廢水互相中和法:可以達到以廢治廢的目的,既簡便又經(jīng)濟;(2)投藥中和:可以處理任何濃度、任何性質(zhì)的酸堿廢水;(3)過濾中和:可以進行廢水的pH調(diào)整。
1.2.3化學沉淀法
化學沉淀法是指向工業(yè)廢水中加入一些化學藥劑,使它和廢水中的某些溶解物質(zhì)產(chǎn)生反應,生成難溶物,沉淀下來。這種方法常用于處理含金屬離子的工業(yè)廢水。
1.2.4氧化還原法
氧化還原法是通過藥劑與污染物的氧化還原反應,將廢水中有害的污染物轉(zhuǎn)化為無毒或低毒物質(zhì)的方法。廢水處理中最常采用的氧化劑是空氣、臭氧、二氧化氯(ClO2)、氯氣(Cl2)、高錳酸鉀(KMnO4)等。藥劑還原法在廢水處理中應用較少,只限于某些廢(如含鉻廢水)的處理,常用的還原劑有硫酸亞鐵(FeSO4)、亞硫酸鹽、氯化亞(FeCl2)、鐵屑、鋅粉、硼氫化鈉等。另外,采用高能量脈沖發(fā)生器或者電子發(fā)射器形成的電子束和水分子發(fā)生碰撞,產(chǎn)生激發(fā)態(tài)而導致有機物質(zhì)發(fā)生氧化降解作用的輻照技術(shù)等也漸漸開始應用于污水處理實踐過程中。
1.3生物法
廢水的生物處理法就是利用微生物的代謝作用,把廢水當中的有機物轉(zhuǎn)化為簡單的無機物的過程,簡而言之,就是利用微生物的生命活動過程來轉(zhuǎn)化污染物,最后達到無害的一種方法。這種方法可以根據(jù)參與的微生物種類,分為好氧生物處理和厭氧生物處理。伴隨著化工行業(yè)的發(fā)展,廢水成分越來越復雜,含有的難降解的有機物質(zhì)和有毒物質(zhì)也越來越多,單純的用物理處理法或者化學處理法是不行的。這時候,需要運用微生物的處理方法,利用微生物的新陳代謝作用,獲取廢水中的養(yǎng)分,同時使得廢水中的有機污染物質(zhì)得以凈化。生物法處理污水具備運作成本不高、操作管理便捷的優(yōu)勢,在污水處理系統(tǒng)中的二級處理占主體地位。但是微生物對營養(yǎng)物質(zhì)、溫度以及pH值等條件有一定的要求,這種方法不容易適應化工污水水質(zhì)變化快、成分繁瑣、毒性強、降解困難的特點[3],單獨采用生物法處理化工污水達標工作難度很高,因此生物物理或者生物化學處理方法的相互結(jié)合成為化工行業(yè)污水處理發(fā)展的必然趨勢。
1.4物化法
物化處理方法有吸附、離子交換、電滲析等。吸附法是采用多孔介質(zhì)(例如磺化媒樹脂以及活性炭等)吸附污水里面的非極性有機物質(zhì),此方法簡便而且易于施行,不過僅能夠用于處理非極性有機物質(zhì)吸附之后的污水,需要深化處理吸附質(zhì),必須再生,吸附僅僅是一種污染物質(zhì)的物理遷移過程而并不是真正的降解作用;離子交換法是利用離子交換樹脂將廢水中的陰、陽離子通過交換反應交換出來,這種方法處理效果好,不僅可以去除重金屬離子,也可以去除一些陰離子[2]。不過離子交換樹脂需要一系列的再生,再生費用較高;膜分離技術(shù)可以分為反滲透、超濾和電滲析。膜分離的優(yōu)點在于其具備對有機污染物質(zhì)去除效果好,流程簡便,結(jié)構(gòu)緊密,容易操控等優(yōu)點,在廢水深化處理方面顯示出非常廣泛的應用前景,不過膜污染缺陷嚴重影響著膜的推廣和應用。
2化工廢水的新型處理工藝
基于以上的處理方法,國內(nèi)外的研究人員開始針對化工廢水進行了大量的研究。研究人員將不同的學科及技術(shù)應用于其中,某些新技術(shù)也呈現(xiàn)出良好的應用前景。
2.1微電解技術(shù)
將具有電極單位差的金屬與金屬(非金屬)在傳導性較好的廢水中接觸,形成原電池效應或發(fā)生電解反應來處理廢水的工藝,又稱電解、鐵屑過濾法、零價鐵等[4]。微電解技術(shù)常用于含有高濃度鹽、高濃度有機物的難降解廢水的預處理。Zhou[5]等利用微電解接觸氧化法處理混合化工廢水,處理后m(BOD5)/m(CODCr)值大于0.6,CODCr的去除率為64.6%,同時對氨氮和鉛有一定的去除。微電解技術(shù)有效地利用了固體廢棄物,是一種"以廢治廢"的處理技術(shù)。
2.2MBR技術(shù)
MBR污水處理技術(shù),是采用膜生物反應器(MembraneBioreactor,簡稱MBR)技術(shù)是生物處理技術(shù)與膜分離技術(shù)相結(jié)合的一種新技術(shù),取代了傳統(tǒng)工藝中的二沉池,它可以高效地進行固液分離,得到直接使用的穩(wěn)定中水。這種新型工藝應用在在處理廢水的具體操作中,地面積小,出水水質(zhì)好,一般不須經(jīng)三級處理即可回用。它有其工藝簡單、操作方便等優(yōu)點,并且全程可以實現(xiàn)全自動運行管理。南京工業(yè)大學開發(fā)了一種“MBR處理PTA廢水的高效組合工藝”,該工藝利用活性炭作為催化劑、空氣為氧化劑對聚酯企業(yè)的PTA廢水進行催化氧化處理。實驗結(jié)果顯示,工藝出水水質(zhì)符合國家廢水綜合排放一級標準,且有效的縮減了水處理裝置的占地面積、水力停留時間以及運行費用[6]。
2.3光催化氧化技術(shù)
光催化氧化技術(shù)利用光激發(fā)氧化將O2、H2O2等氧化劑與光輻射相結(jié)合。所用光主要為紫外光,包括UV-H2O2、UV-O2等工藝,可以用于處理污水中CHCl3、CCl4、多氯聯(lián)苯等難降解物質(zhì)。另外,在有紫外光的Feton體系中,紫外光與鐵離子之間存在著協(xié)同效應,使H2O2分解產(chǎn)生羥基自由基的速率大大加快,促進有機物的氧化去除。在空穴附近的OH-和H2O被氧化成•OH,同時污水中的O2與激發(fā)的電子結(jié)合為•O2-,所生成的•OH和O2-將有機物氧化分解為CO2、H2O[7]。光催化氧化還原以n型半導體為催化劑,如TiO2、ZnO、Fe2O3、SnO2[8]等。Wang[9]等使用納米TiO2作為催化劑進行了脫硫廢水中的氯化物的光催化降解,實驗發(fā)現(xiàn)當TiO2加入量為800mg/L、溫度25℃、pH值=2時,使用UV照射僅10min,就除去了廢水中47.9%的氯化物。
3總結(jié)
化工廢水的處理是化工行業(yè)發(fā)展的一大難題,對于國家經(jīng)濟社會的發(fā)展也具有十分重要的意義。僅僅靠著上述的一些基本的處理方法還遠遠不夠,在化工生產(chǎn)過程中,要使廢水的排放量大大減低,從源頭上減少污染。同時,我們也要努力探索廢水處理的新工藝,來推動廢水處理技術(shù)的發(fā)展。
參考文獻
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(2)隔除油狀有機物工序?;U水中含有大量有機物質(zhì),這些有機物不能溶于水,常呈油狀存于污水中。由于其對生物膜表面或者活性污泥顆粒表面具有很強的吸附作用,使其能夠阻斷好氧生物獲取氧氣,進而導致生物活性降低乃至完全失去活性,嚴重影響污水處理效果,所以必須予以去除。通過隔油池可以去除油狀有機物,同時,對污水進行初步的沉淀處理,降低可沉淀物含量,從而減少后續(xù)處理的藥劑用量。
(3)氣浮工序。氣浮的主要原理是通過氣泡發(fā)生裝置在污水中產(chǎn)生大量高分散度的細小氣泡,氣泡會大量吸附水中懸浮顆粒,并一同升至水面,進而分離處理。疏水性細微固體懸浮物和油類懸浮物是這階段主要的處理對象。國內(nèi)通常使氣浮工藝有加壓溶氣氣浮工藝、MAF(旋切氣?。┕に?、CAF(渦凹氣?。┕に嚨?。
(4)混凝工序。混凝工藝主要原理是,在污水中添加混凝劑,通過若干化學反應或物理變化后,水中懸浮物或者其他不易沉降的物質(zhì)凝聚成大顆粒物質(zhì),從而便于分離。在實際工作中,混凝工藝通常與沉淀工藝、氣浮工藝聯(lián)合使用,以提高分離效果。由于需要混凝的物質(zhì)種類繁多,所以實際中應用的混凝劑往往是復合性混凝劑而不是單一的混凝劑。
(5)微電解工序。微電解工藝又稱之為內(nèi)電解工藝,引入國內(nèi)的時間還很短,主要分為鐵銅法和鐵碳法等,利用氧化還原反應、絮凝等方法去除水中污染物。該工藝由于能夠顯著提高生物可利用性、降低重鉻酸鹽指數(shù)和色度等,所以常用于印染廢水等化工廢水的處理。微電解工藝的主要原理是電化學反應。碳鑄鐵屑和純鐵構(gòu)成的顆粒在酸性水溶液環(huán)境中,鐵屑和炭?;蜚~屑組成無數(shù)個微小原電池發(fā)生電化學反應,生成亞鐵離子和氫原子。在鐵和亞鐵離子的還原作用、鐵離子的混凝作用等作用的影響下,發(fā)生凝集、電中和、網(wǎng)捕和架橋等多種現(xiàn)象,污水中原本很難去除的微小顆粒凝聚成粒徑比較大的顆粒,連同廢水中原有的懸浮物和微電解反應產(chǎn)生的不溶物進一步形成更大的顆粒物,從而得以去除。這個過程非常復雜,通常還包括催化氧化反應、絡合作用和電沉積作用。
2混合化工廢水的生化處理工藝
(1)水解酸化工藝。水解酸化的作用是通過控制微生物將某些大分子難降解有機物轉(zhuǎn)化為較易降解的小分子有機物,從而提高廢水的生物利用度,為后續(xù)處理創(chuàng)造有利的條件。水解酸化工藝具有適應性強,耐COD負荷變化,pH適應廣,啟動快,運行穩(wěn)定的特點,可在常溫下運行。水解酸化———好氧工藝是處理混合工業(yè)廢水的常用手段,只要控制適當?shù)倪\行條件可以取得比較理想的處理效果。
(2)A/O工藝。A/O工藝通過串聯(lián)使用缺氧環(huán)境和富氧環(huán)境,利用微生物將水中懸浮物變?yōu)橛袡C酸,將大分子有機物分解為小分子,并將污水中的含氮有機物進行脫氮處理,從而實現(xiàn)COD、NH3-N、色度的全面達標,污染物含量的進一步降低,廢水生物可利用性進一步提高。
(3)PACT工藝。該工藝由美國杜邦公司開發(fā),并于1972年申請專利。其原理是利用活性炭粉末對污水中有機物的吸附作用來去除污染物。由于該工藝成本較低,操作簡便高效,進而廣受廢水處理企業(yè)的歡迎,廣泛應用于工業(yè)廢水如石油化工、有機化工廢水的處理。
1.2膜分離法膜分離法是指利用膜兩側(cè)的壓力差、濃度差或電位差使水中的離子或分子透過特定離子交換膜達到去除的效果。目前常用的膜分離法有電滲析、微濾、超濾、納濾和反滲透。李娜等研究了利用膜法預處理難降解石化廢水,在實驗過程中分別以聚合氯化鐵(PFC)、聚合氯化鋁(PAC)和聚合硫酸鐵(PFs)為混凝劑處理天津某石油化工廠二級氧化處理工藝出水,實驗結(jié)果證明PFC對廢水COD的去除效果最好。同時也做了正交試驗確定了加入290mg/LFe2+、100mg/LH202、pH=6、反應時間30min最佳條件的Fenton試劑氧化法處理廢水時COD去除率為20.45%。也證明了在活性炭的最佳加人量為2000mg/L,經(jīng)過膜分離技術(shù)處理后的廢水的COD去除率最高,為87.78%。
1.3Fenton氧化法過氧化氫與亞鐵離子的結(jié)合即為Fenton試劑,其中Fe2+離子主要是作為同質(zhì)催化劑,而H2O2則起氧化作用。Fenton試劑具有極強的氧化能力。黃健盛等研究了利用Fenton氧化法預處理難降解高濃度化工廢水,黃健盛等人認為難降解高濃度化工廢水直接采用生化法處理較為困難,為了減少后續(xù)水處理系統(tǒng)處理難降解物質(zhì)的量,采用Fenton氧化法對難降解高濃度化工廢水進行預處理且非常有效。在實驗過程中確定了在pH為3.5,100mL廢水中加入1.6mL50%H2O2和200mgFeSO4.7H2O反應時間為5min的最佳條件下,COD、NH3-N的平均去除率分別為59.0%和37.4%。
1.4好氧處理和厭氧處理生物處理法根據(jù)參與作用的微生物的需氧情況,可分為好氧法和厭氧法兩大類。好氧生物處理法可分為活性污泥法和生物膜法兩大類。石化廢水由于濃度高,一般先用厭氧處理使大分子的有機物變成中等分子的有機物,然后再由好氧處理去除易降解的有機物。邱立偉等研究了利用水解酸化-厭氧-缺氧-好氧法處理高濃度化工廢水,在實驗過程中邱立偉等人以162m3/d,進水COD高達18000mg/L的化工廢水為研究對象,經(jīng)過水解酸化-厭氧-缺氧-好氧法工藝處理處理之后,出水水質(zhì)COD小于300mg/L,BOD5小于50mg/L。儲金宇等研究了利用水解酸化-接觸氧化法處理石油化工廢水,在實驗過程中設計了石化廢水的進水水質(zhì)為CODCr9000mg/L以上,pH5~9,經(jīng)過水解酸化-接觸氧化法處理后出水水質(zhì)的CODCr為123.29mg/L;CODCr平均去除率為92.04%。實驗證明了水解酸化-接觸氧化工藝能夠有效的降解高濃度、難降解石油化工有機廢水,相對其它石油化工污水處理工藝,水解酸化-接觸氧化工藝技術(shù)先進、設計合理、CODCr去除率高、投資和運行成本較低。
1.1實驗儀器與藥劑
COD恒溫加熱器、COD瓶、冷凝管、錐形瓶、小型曝氣機、500mL量筒、恒溫培養(yǎng)箱(20℃±1℃)、溶解氧瓶、虹吸管及其他玻璃器皿;重鉻酸鉀(分析純)、鄰菲羅啉(分析純)、硫酸亞鐵(分析純)、硫酸亞鐵銨(分析純)、濃硫酸(分析純)、硫酸銀(分析純)、硫酸汞(分析純)、氫氧化鈉(分析純)、雙氧水(30%)、活性炭(柱狀);磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、七水合磷酸氫二鈉、氯化銨、七水合硫酸鎂、無水氯化鈣、六水合氯化鐵;處理的廢水來源:山東某化工企業(yè)生產(chǎn)廢水;城市污水處理廠污泥來源:濟南某城市污水處理剩余污泥。
1.2測試指標和測試方法
CODcr:重鉻酸鉀氧化法。
2實驗分析及結(jié)果
廢水取自化工廠生產(chǎn)排放廢水,其COD為350~700mg/L,BOD約50mg/L,色度為150~250,pH值為7~9,為此,化工廢水當中B/C值嚴重失衡?;钚晕勰嗳∽阅吵鞘形鬯畯S好氧污泥?;钚晕勰嗟呐囫Z采用接種培馴法。2.1活性污泥量與廢水處理效果的關系在實驗反應裝置中加入一定量的化工廢水,然后加入不等量的城市污水處理廠剩余活性污泥,進行廢水的生化處理,測定處理后的廢水COD值及出水色度,觀察不同的活性污泥量與廢水COD去除率及色度之間的關系,結(jié)果如圖1、2所示。由圖1~2可見,隨著活性污泥加入量的增加,化工廢水的CODCr去除率隨之增加,色度也隨之降低,而當城市污水處理廠剩余污泥投加量超過2.0g/L后,CODCr去除率隨活性污泥投加量的增加變化不大,色度基本上也不再降低。根據(jù)上述實驗結(jié)果,處理此類化工廢水的活性污泥最佳投加量可選擇2.0~2.2g/L。城市污水處理廠剩余污泥投加在化工廢水生化處理系統(tǒng)時,一方面為原有的化工廢水生化處理提供了一定的C源、N源等營養(yǎng)物質(zhì),均衡了生化系統(tǒng)營養(yǎng)比,為廢水的生物降解提供較好的環(huán)境;另外一方面通過對化工廢水添加城市污水廠剩余污泥,強制性提高化工廢水的生物質(zhì)含量,在被微生物消耗過程中會與化工廢水中難生化的有機物形成共代謝,從而提高廢水的降解率。
2.2運行時間與廢水進出水水質(zhì)之間的關系
調(diào)整廢水進水pH值為6.5~8.5,溶解氧為2~3mg/L,MLSS為2500~3500mg/L時,進水COD約500mg/L,NH3-N約100mg/L,觀察出水COD、氨氮與運行時間之間的關系曲線,實驗結(jié)果如圖3所示。由圖3我們可以看出,長時間的對該實驗裝置進行運行后,通過對化工廢水生化系統(tǒng)投加一定量的城市污水處理廠剩余污泥,系統(tǒng)出水濃度為40~65.3mg/L,平均去除率為90.74%;氨氮出水濃度為1.5~7.2mg/L,平均去除率為83.69%。出水COD、氨氮均能達到GB189182-2002城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準的一級標準。
2.3采用剩余污泥進行厭氧實驗研究效果分析
本過程主要考察了厭氧廢水COD的去除率與進水符合之間的關系,并考察了運行溫度與廢水COD去除率之間的關系。在運行過程中,在保證水力負荷7~8m3/(m2•d),水力停留時間20h,進水pH值范圍為6.5~7.5,溫度15~30℃,進水堿度350~790mg/L,觀察厭氧進出水COD與運行時間之間的關系曲線,結(jié)果如圖4所示。由表2和表3可知,6號、10號殺菌劑的最佳投加濃度為1.5×10-5。
3經(jīng)濟效益分析
6號、10號殺菌藥劑及現(xiàn)場現(xiàn)在使用的甲醛殺菌劑處理成本對比見表4。從經(jīng)濟效益方面考慮,使用甲醛殺菌劑既不能滿足殺菌要求,成本又高。對比6號、10號殺菌劑,由于10號殺菌劑成本略高于6號,所以建議使用6號殺菌劑。
關鍵詞:SBR工藝 污泥濃度化工廢水
中圖分類號:[TE992.2] 文獻標識碼:A
0引言
安徽華業(yè)化工公司為一家生產(chǎn)精細化工產(chǎn)品(丙位內(nèi)酯等產(chǎn)品)的企業(yè),生產(chǎn)過程中采用的主要原料為脂肪醇(C4~C9)、丙烯酸及催化劑(二叔丁基過氧化物)。廢水主要包括工業(yè)廢水和生活污水2部分。根據(jù)實地考察的情況,選擇在廠區(qū)內(nèi)建設一個小型的污水處理場,設計處理規(guī)模為日處理廢水量80立方米。
一、設計要求
1、污水處理規(guī)模
考慮到以后工廠效益增大,人員增加故設計池子有所考慮:
污水進水量確定:250m3/d
污水處理水量確定: 300m3/d分三個周期運行。
2、設計依據(jù)及處理程度
安徽華業(yè)化工有限公司提供的廢水水質(zhì)監(jiān)測報告和現(xiàn)場資料,綜合廢水具有一定的可生化性,廢水處理主體工藝選擇生物處理工藝,本方案中,由于廢水水量不大,故選擇續(xù)批式活性污泥工藝(SBR工藝),該工藝集廢水處理、污泥沉淀于一體,具有處理效果好、占地面積小的優(yōu)點。生化處理工藝之前,采用隔油工藝去除廢水中的浮油。廢水經(jīng)生化處理工藝之后,部分懸浮物和難以生化降解的有機物在砂濾和活性炭吸附工藝中去除,從而出水達標排放(也可回用)。處理過程中產(chǎn)生的污泥經(jīng)濃縮、壓濾脫水后外運處置。
3、設計參數(shù)
1)本工程設計污泥負荷為0.3kg BOD5/(kgMLSS.d)
2)廢水水質(zhì)及處理要求和工藝(以廠方提供的原始數(shù)據(jù)為標準)
3)該廠的廢水處理工藝流程簡單,平面布置緊湊,占地面積小。
4)主要構(gòu)筑物和設備
(1)主要構(gòu)筑物
A、細格柵 主要用來攔截SS等較大的顆粒懸浮物質(zhì),間隙為10mm,傾角為60度,人工操作。
B、隔油池 用來去除廢水中的油脂,并且回收利用,采用磚混結(jié)構(gòu),與調(diào)節(jié)池相連,尺寸大小為2×2×4.2(H)m.
C、調(diào)節(jié)池 用于調(diào)節(jié)水質(zhì)和水量,一般SBR工藝不設調(diào)節(jié)池,但由于生產(chǎn)車間污水為間歇排放廢水,不均勻系數(shù)較大,與SBR運行程序不匹配,為減少水質(zhì)、水量的波動對生物處理效果的影響,故SBR反應器前設置調(diào)節(jié)沉淀池,分2格,分格定期清理。采用鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),尺寸大小為7×6×4.2(H)m,有效容積為159.6立方米。
D、SBR反應池 SBR反應池是該工程的主體構(gòu)筑物,采用鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),尺寸大小為8×6×4.2(H)m,有效容積為182.4 m3主要考慮出水方便,采用半地下試,排水比為0.6,工作周期為8h,SBR系統(tǒng)運行周期時間分配為進水1.5h,反應4h,沉淀1h,潷水1h,閑置0.5h。
E、污泥濃縮裝置
F、污泥干化場 尺寸為7*6m
(2)主要設備
A、采用低噪聲-回轉(zhuǎn)試鼓風曝氣機,風量為5.41-5.11m3/min,曝氣器采用膜片式微孔曝氣器安裝在SBR反應池內(nèi)(每平方米2個),其充氧效率可達到3.4kg/(kw.h),氧的利用率為27%~38%。
B、 出泥設備采用自吸試螺桿泵一臺,流量為9m3/h.
C、潷水器 采用鐵路系統(tǒng)自行研制開發(fā)的機械潷水器,屬于絲杠套筒式,主要組件為浮筒、絲杠、可擾動軟管等。實際應用表明,該設備具有排水均勻、性能穩(wěn)定、價格低廉等優(yōu)點。
D、PLC自行控制系統(tǒng) 污水處理系統(tǒng)中所有電器設備的控制系統(tǒng)采用集中控制與現(xiàn)場手動控制相結(jié)合的方法。
二、工程選址
在工程選址時,一般應考慮以下原則:
1、廠址應選在地質(zhì)條件較好的地方,地基較好,承載能力較大,地下水位較低,便于施工。
2、 處理廠應盡量少占土地和不占良田,同時要考慮今后有適當?shù)陌l(fā)展余地。
3、要考慮周圍環(huán)境已生條件。污水處理廠應設置在離人居住和工作較遠的地方,以免影響人的休息和正常生活。
4、處理廠應放在靠近電源的地方,并考慮排水、排泥的方便。
5、處理廠應選擇在不受洪水威脅的地方,否則,應考慮防洪措施。
6、本工程選址按實際情況決定。
三、工藝方案比較與選擇
1、工藝方案選擇原則
作為工業(yè)企業(yè)基礎設施的重要組成部分和水污染控制的關鍵環(huán)節(jié),企業(yè)污水處理廠的建設和運行意義重大。由于企業(yè)污水處理廠的建設和運行不但耗資較大,而且受多種因素的制約和影響,其中處理工藝方案的優(yōu)化選擇對確保處理廠的運行性能和降低費用最為關鍵,因此有必要根據(jù)確定的標準和一般原則,從整體優(yōu)化的觀念出發(fā),結(jié)合設計規(guī)模、污水水質(zhì)特性以及當?shù)氐膶嶋H條件和要求,選擇切實可行且經(jīng)濟合理的處理工藝方案,經(jīng)全面比較后優(yōu)選出最佳的總體工藝方案和實施方式。
結(jié)合該企業(yè)實際情況,在水質(zhì)凈化工程工藝方案確定中,將遵循以下原則:
1)技術(shù)成熟,處理效果穩(wěn)定,保證出水水質(zhì)達到國家規(guī)定的排放要求。
2)基建投資和運行費用低,以盡可能少的投入來取得盡可能多的效益。
3)運行管理方便,并可根據(jù)不同的進水水質(zhì)和出水水質(zhì)要求調(diào)整運行方式和工藝參數(shù),最大限度地發(fā)揮處理裝置和處理構(gòu)筑物的處理能力。
4)選定工藝的技術(shù)及設備先進、可靠、成熟。
5)便于實現(xiàn)工藝過程的合理自動控制,提高管理水平,降低勞動強度和人工費用。
6)盡可能與地域功能區(qū)相協(xié)調(diào)。
2、污水處理工藝分析
根據(jù)《室外排水設計規(guī)范》(GBJ14-87(1997年版)),城市污水處理廠的處理效率一般情況見表2。
由此可見,采用一級處理就可以達到該企業(yè)的污水處理要求,否則,基建費用和運行費用都會過高,這在一個小型的污水處理廠是沒有必要的。
1)SS的去除
生活污水中SS主要來源于人類活動過程中的排泄物和洗滌渣,工業(yè)廢水中的SS主要來自生產(chǎn)過程中隨污水帶出的顆粒。SS可分為揮發(fā)性有機的VSS和無機NVSS兩種,一般來說可生化性BOD5應隨污水的SS可沉部分在進入生化反應池前予以沉淀去除,即可保證生化反應池的良好運行條件,又能達到省能的目的。
2)BOD5的去除
與SS一樣,生活污水中的BOD5量也是在人類生活活動過程中產(chǎn)生,其與生活水平和生活習慣有關。污水中的BOD5由溶解性、膠體及顆粒性組成。
污水中BOD5的去除主要是靠微生物的吸附作用和代謝作用,然后對污泥和水進行分離來完成的。
3)COD的去除
COD由兩部分組成,可以通過微生物生物降解的被稱之為CODB,不能被微生物降解只能用化學方法去除的為CODNB,其中CODB以CODcr計時,CODB相當于1.72BOD5當量,所以可從污水中的BOD5與CODCr的比值分析出污水的可生化性能,當BOD5與CODCr的比值大于等于0.45時,污水被認為易生化,當比值小于0.45時,污水被認為不易生化。
可生化的CODB隨BOD5的去除而去除,如污水中CODNB過高時為達到排放標準,除進行生化處理外還應輔以化學、物理或其他方法去除。
3、其它污水處理工藝與SBR工藝的比較
1)幾種基本工藝簡介
(1)傳統(tǒng)活性污泥法
活性污泥法是成熟的使用最廣泛的生物處理應用技術(shù),它以污水中含有的污染物作為營養(yǎng)源,通過曝氣,利用微生物的代謝作用使污染物降解,該技術(shù)主要設施有曝氣池、二次沉淀池、曝氣系統(tǒng)以及污泥回流系統(tǒng)等,主要用于有機廢水生物降解、城市污水及工業(yè)廢水處理。活性污泥法的主要設施是生化反應器或曝氣池
(2)穩(wěn)定塘
穩(wěn)定塘凈化污水的原理與自然水域的自凈機理十分相似,污水在塘內(nèi)滯留的過程中,水中的有機物通過好氧微生物的代謝活動被氧化,或經(jīng)過厭氧微生物的分解而達到穩(wěn)定化的目的。好氧微生物代謝所需的溶解氧由塘表面的大氣復氧作用及藻類的光合作用提供,也可通過人工曝氣供氧。穩(wěn)定塘生態(tài)系統(tǒng)由生物及非生物兩部分構(gòu)成。穩(wěn)定塘生態(tài)系統(tǒng)的生物部分主要有細菌、藻類、原生動物、后生動物、水生植物及高等水生動物。
(3)人工快滲系統(tǒng)
該工藝采用預處理的作用主要是降低污水中的SS,以便提高滲池的滲濾速度,防止堵塞。污水通過滲池過程中產(chǎn)生綜合的物理、化學和生物反應使污染物得以去除,其中主要是生物化學反應。清水收集系統(tǒng)的功能是收集經(jīng)過快滲系統(tǒng)處理的清潔水以供回用,因此可以作為水資源化的一種方式。
4、污泥處理工藝方案論證
1)污泥處理要求
在污水處理過程中,產(chǎn)生大量的污泥,其數(shù)量約占處理水量的0.3~0.5%(以含水率97%計),污泥中含有大量的有害有毒物質(zhì),如寄生蟲卵、病原微生物、細菌、合成有機物及重金屬離子等,有用物質(zhì)如植物營養(yǎng)物質(zhì)、有機物及水份等。因此污泥需要急時處理與處置,以便達到如下目的:
A、使河水質(zhì)凈化工程能夠正常運行,確保污水穩(wěn)定處理;
B使有害物質(zhì)得到妥善處理或利用;
C、使容易腐化發(fā)臭的有機物得到穩(wěn)定處理;
D、使有用物質(zhì)得到綜合利用。
2)污泥處理的主要方法及特點
污泥處理的一般方法與流程的選擇決定于當?shù)貤l件、環(huán)境保護要求、投資情況、運行費用及維護管理等多種因素,可供選擇的方法大致有污泥濃縮、污泥厭氧消化、污泥好氧消化、污泥干化與脫水、污泥堆肥等。
在社會經(jīng)濟的不斷發(fā)展中,因為各個領域都得到了快速的建設與發(fā)展,工業(yè)生產(chǎn)的污水廢水排量也在逐漸增加,這種情況下就對環(huán)境造成嚴重的污染,對人們的身體健康造成嚴重的威脅?,F(xiàn)階段,鹽化工廢水的排量也在增大,而且這種廢水具有一定的特殊性,在處理方面就造成了一定的困難,所以,將鹽化工廢水處理技術(shù)進行優(yōu)化是十分迫切的。
1鹽化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展狀況分析
眾所周知,我國的鹽資源比較豐富,在開采的歷史中比較悠久。鹽產(chǎn)業(yè)的主要分布狀況是東部海鹽、中部和西南部井礦鹽。我國鹽化工的比例分配比較大,占有73%,而食用鹽占有16%,其它用鹽11%,由此可見,鹽化工是我國制鹽工業(yè)發(fā)展的基礎也是關鍵。我國的鹽消費情況與發(fā)達國家相比較而言,在鹽化工中占據(jù)的比例比較大,在道路除雪等方面的消費結(jié)構(gòu)比較低,鹵水的消費比例也比較低。我國在液體鹽的消費比例中只有10%左右,由此可見,我國制鹽工業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)并不是十分合理。我國的鹽化工行業(yè)產(chǎn)業(yè)發(fā)展中,主要是以純堿和氯堿這兩大部分。在近幾年的發(fā)展中,氯化鈉和金屬鈉的發(fā)展也比較迅速,但是這兩種鹽的消耗情況比較低,還不到總量的1%,對整個行業(yè)的發(fā)展平衡沒有什么較大的影響。
2鹽化工廢水的主要特點分析
因為鹽化工廢水自身存在一定的復雜性,而且其排放量也比較大,對環(huán)境造成及其嚴重的影響,在進行廢水的處理過程中也存在一定法困難。鹽化工廢水中除了含有一些有機污染物之外,還存在大量的無機鹽,而且這些無機鹽具有一定的腐蝕性能。隨著各個領域的建設逐漸加快,工業(yè)的發(fā)展也取得快速的進步,水資源短缺成為現(xiàn)階段生活生產(chǎn)應該重視的問題。在高鹽生產(chǎn)中釋放出的廢水的污染程度要比其它物質(zhì)高出許多,而且其成分也比較復雜,尤其是在沿海地區(qū)地下水的含鹽量都比較高,含鹽海水通過滲透作用進入到下水道或者是排水管中,將其中含有的高濃度氯化物和硫酸鹽一并帶入其中,因此就要強化對高鹽廢水的治理力度。此外,我國對排放到海洋廢水的標準規(guī)范也在逐漸提高,對水回用的工作逐漸提高重視。通過國家頒發(fā)的一系列節(jié)能減排、循環(huán)經(jīng)濟等理念已經(jīng)逐漸呈現(xiàn)在大家眼前,由此可見,實現(xiàn)廢水的資源回收以及廢水的處理技術(shù)就顯得十分重要。
3高鹽廢水處理的優(yōu)化方法
3.1物化法處理高鹽廢水
高鹽廢水對生物處理系統(tǒng)存在一定的制約作用,所以,在對高鹽廢水的處理中經(jīng)常利用物理-化學法來進行處理,將其中存在的有機鹽和無機鹽進行有效的處理。而對于含鹽量非常高的鹽水來說,現(xiàn)階段一些企業(yè)利用水稀釋的方法來進行處理,對其中的鹽含量合理的降低。這種方法非常簡單,而且操作起來也不是很復雜,但是在處理規(guī)模、投資運行方面就會有所增加,與此同時,還會造成嚴重的水資源浪費。對于這種廢水,運用蒸發(fā)法、混凝法、電化學法、膜分離法等技術(shù)來進行處理,就會更加經(jīng)濟一點,而且效果也比較顯著。
3.2生物法處理高鹽廢水
鹽對于常規(guī)的生物法的影響主要有兩個方面:第一是對出水水質(zhì)的影響:因為處理系統(tǒng)對離子的濃度變化非常敏感,當系統(tǒng)突然受到高鹽廢水的沖擊時,系統(tǒng)中的有機物的去除率就會明顯降低,微生物的呼吸速率也在逐漸降低,而且高鹽度對整個系統(tǒng)也會造成一定程度的破壞,所以說,保持鹽濃度是工程設計中必須要考慮的關鍵。第二是對生物活性造成的影響:無機鹽類在微生物的生長中能夠?qū)γ阜磻a(chǎn)生促進的作用,能夠維持平衡以及調(diào)節(jié)滲透壓的作用。但是若是鹽濃度超過一定的限制時,就會對微生物的生長產(chǎn)生一定的抑制作用,其中主要抑制的原因在于:首先,鹽濃度過高時就會造成滲透壓有所提高,能夠促進微生物細胞脫水使得細胞原生質(zhì)分離。其次,高鹽情況因為鹽析的作用使得脫氫酶活性有所降低。再次就是高氯離子的濃度對細菌有毒害的作用。最后就是水的密度有所提升,就導致活性污泥容易上浮流失,鹽濃度的增加對生物的代謝功能造成嚴重的破壞,對生物的降解動力情況也會造成一定的影響。因此,在社會的不斷發(fā)展中,運用生物法來處理高鹽度廢水,主要在不脫鹽、不稀釋的方向偏著,對生物的處理能夠及時的進行。所以,在高鹽廢水的處理中,生物處理的可行性、處理條件以及設計情況等都是關鍵所在。此外,高鹽廢水常用的生物處理方法有:傳統(tǒng)活性污泥法、接觸氧化法、生物膜反應器等。
2標準化流程定義與流程
2.1標準化操作含義。標準化流程是指以企業(yè)的經(jīng)營目標為根本,以經(jīng)營流程為基礎,制定與之符合的相應操作程序,管控方法以及相應的管理準則[2]。以此為根據(jù)開展企業(yè)的工作目標規(guī)劃,并制定相應的管理目標。在該程序的管理下,能夠確保當事故發(fā)生時,企業(yè)能夠有充足的應對對策,減少事故的危害程度與影響。因此標準化操作可以說是企業(yè)的發(fā)展機動性天氣條件,也是后續(xù)的災害事故處理預警系統(tǒng)。2.2標準化操作量化。標準化操作流程的細節(jié)量化口是一種可以很便捷的進行評審的表格文字形式[3]。細節(jié)量化口在不同的項目進行過程中,能夠為操作流程對策進行適當?shù)难a充。同時在事務結(jié)束后,還能夠?qū)唧w的項目事務進行簡單的評測。因而細節(jié)量化在煤化工廢水處理中能夠起到非常關鍵的作用。簡單來說,操作量化口就好似一張簡單的表格,能夠幫助管理者盯緊項目的實時動態(tài),確定相矛盾進程進度。同時由于操作量化表一般使用相對統(tǒng)一的管理方式,因而管理人員在交流途中可以實現(xiàn)最佳的信息傳動效果,從而在出現(xiàn)問題時,可以進行針對解決。2.3標準化操作流程實現(xiàn)守則。對于標準化操作流程的實現(xiàn),應在設計初期階段進行全方位的標準化流程定制[4]。首先,若是需要加強煤化工廢水處理的監(jiān)管質(zhì)量,和廢水處理與治理效率。工作人員應在設計之初,便確定施工中所需要用到的施工技術(shù)與圖紙。其次在專業(yè)人員的帶領下,所有的工程設計人員必須一同到現(xiàn)場做設計的合適工作,確保圖紙信息和具體施工地點和項目需求相符,保障圖紙內(nèi)容真實準確。另外為了避免后續(xù)的工作中,因外在因素影響到圖紙的設計出現(xiàn)變化,確保設計流程符合標準要求,工程人員還要制定更為標準的操作流程,并使其與設計內(nèi)容相符。
3標準化流程在煤化工廢水處理中的優(yōu)點
標準化流程不僅可以幫助企業(yè)實現(xiàn)資源的最優(yōu)分配,同時在處理煤化工廢水的過程中,可以起到有效的引導作用。因此標準化操作流程在企業(yè)的煤化工廢水處理管理中,能夠大大提高全員的工作效率,獲得設計項目成員的全體參與,減少外部專業(yè)人員的支持力度,從而謀取更高的企業(yè)經(jīng)濟獲益。這么做不僅可以使煤化工企業(yè)在處理煤化工廢水的過程中,事項處理更為順利,同時標準的操作流程一般是結(jié)合了專業(yè)的設計流程指定的。因而標準化流程設計也可以利用其它更為方便的設計方式完成。例如表格及流程圖等方式。另外標準化流程操作流程非常符合項目設計部門的設計需求,再滿足廢水處理工作設計的同時,提高設計部門廢水處理方案的設計能力。從另一個角度來說,通過標準化的操作流程,能夠有效避免管理人員和設計人員出現(xiàn)理念上的差異,或溝通差異出現(xiàn)矛盾。全體員工都能夠明確個人工作職責,同時標準化的操作方案也是加強工程師審核設計的有效方式,確保項目的設計更具合理性、科學性。
4基于標準化流程的煤化工廢水處理方案的制定設計和優(yōu)化
4.1SBR技術(shù)。SBS技術(shù)是基于普通的活性污泥技術(shù)[5]。并在原有基礎之上進行了一定的改進,在應用SBS技術(shù)處理煤化工廢水時,因為SBS技術(shù)具有強大的有機物處理能力,因而能夠取得非常顯著的處理成效。眾所周知,煤化工廢水中,由于摻雜了大量的固體有機物,這些有機物中,有的是煤炭殘渣,有的則是在化學反應下,煤炭和空氣與化學品融合后的產(chǎn)物。利用SBS技術(shù)可以有效減少煤化工廢水雜質(zhì)中得降解步驟,加快煤化工廢水中的雜質(zhì)在物理和化學的共同作用下,與水中微生物產(chǎn)生反應,使得微生物代謝更快。這樣便可以有效提高微生物在廢水處理中的作用,從而減少其他生產(chǎn)投入,提高企業(yè)經(jīng)濟效益。4.2CBR技術(shù)。CBR技術(shù)是一種基于生物流化床的技術(shù)[6]。該技術(shù)并不是一種單純的煤化工廢水處理技術(shù),而是由多種技術(shù)共同組成的技術(shù)集合體。通過復合式的污水處理手段,可以有效加強微生物對廢水的處理作用。微生物在處理廢水過程中,可以隨著廢水流動,從而實時進行廢水的處理和雜質(zhì)降解工作。并且微生物處理廢水成本造價極低,且不會產(chǎn)生二次污染,因而CBR技術(shù)如今正逐漸成為煤化工廢水處理技術(shù)的主要應用方式。不過微生物因為體積小,難控制,因而CBR技術(shù)對于工作人員的技術(shù)要求非常高。唯有具備過硬的知識和技術(shù)才能夠確保廢水處理工作簡單有效,從而使微生物廢水處理發(fā)揮最大功效。4.3UASB技術(shù)。UASB技術(shù)作為一種傳統(tǒng)的廢水處理技術(shù),在人類處理煤化工廢水的歷史中,長期占據(jù)著重要地位。UASB技術(shù)主要原理是通過厭氧生物對廢水進行處理,將廢水中的物質(zhì)進行分解,通過沉降使得廢水達到可回收的效果[7]。由于UASB技術(shù)的成效顯著,且原理簡單,因而該項技術(shù)才能一直從上世紀70年代末沿用至今,并廣受好評。4.4膜分離技術(shù)。膜分離技術(shù)主要用于廢水回收后的處理工序。膜分離技術(shù)主要是通過雙模處理將廢水中的鹽濃度提升,使得鹵離子留在雙模的一邊[8]。之后使用蒸發(fā)裝置,將鹵鹽水濃度提高,成為更高濃度的鹵鹽水,并等待結(jié)晶。當出現(xiàn)結(jié)晶后,統(tǒng)一處理進行填埋。不同階段有著不同的煤化工廢水處理模式,膜分離技術(shù)作為最后的收尾工作,在整條標準化煤化工廢水處理工作流程中,起到的作用是非關鍵。專業(yè)人員應采用更加環(huán)保的設計方案制定合理的煤化工廢水處理工序。減少不必要的廢水處理工作誤差,從而確保廢水處理工作既符合時展需求,又不會降低企業(yè)經(jīng)營效益。
5結(jié)語
隨著我國的國力逐步走進世界前列,人們的整體素質(zhì)也得到了有效提升。環(huán)保理念的誕生和意識加強,使得熱門對煤化工廢水排放的關注度擺在了非常高的地位。企業(yè)應做好帶頭的標桿作用,盡可能提升廢水的回收使用率,并加強廢水在利用回收技術(shù)的研發(fā)和應用。通過一系列科學的實踐對策,減少煤化工廢水對大自然的污染,同時也為煤化工行業(yè)的進步和發(fā)展承擔起社會責任。靈活的使用各種廢水再處理技術(shù),實現(xiàn)水資源的零排放,高處理目的,從而為人類的生存共創(chuàng)美好家園。
參考文獻
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化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的化工廢水水質(zhì)成分比較復雜,副產(chǎn)物較多,由于反應原料通常為溶劑類物質(zhì)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物,大大增加了廢水的處理難度。由于原料反應不完全和生產(chǎn)中使用的大量溶劑介質(zhì)進入了廢水體系,廢水中污染物含量高。另外,化工廢水中的有毒有害物質(zhì)較多,如鹵素化合物、硝基化合物等。
二、廢水處理方法分類
從使用技術(shù)、措施原理和作用對象等幾個方面上看,化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水處理方法可以分為物理、化學、生物三類處理法。
1.物理處理法
顧名思義,就是進行廢水處理時,使用物理的方法,這樣做的主要目的是把廢水中存在的不溶性懸浮顆粒物分離去除出去。在使用物理處理法時,可以使用格柵和篩網(wǎng)去除細小懸浮物,還可以用沉淀的方式去除廢水中的無機砂粒、比水重的懸浮有機物等,還可以用氣浮的方式來分離密度和水接近或者比水小的細微顆粒。
2.化學處理法
化學處理法是一種常見的處理方法。它主要是指對酸堿廢水、重金屬廢水的處理。酸堿廢水的處理包括對酸性廢水的處理和堿性廢水的處理。其中,酸性廢水處理包括投藥中和法、天然水體以及土壤的堿度中和法等幾種方法。堿性廢水處理包括投酸中和法、酸性廢水以及廢氣中和法。
3.生物處理法
生物處理法應用比較廣泛,它的原理是利用微生物把有機物進行氧化、分解,使其成為穩(wěn)定無機物的原理。生物處理法具體包括好氧生物、厭氧生物、自然生物處理法三種形式。
三、化工廢水的處理技術(shù)
1.膜分離法
膜分離法在廢水處理過程中的具有一定的優(yōu)勢,用這種方法處理時不引入其他雜質(zhì),能夠?qū)崿F(xiàn)大分子和小分子物質(zhì)的分離,因此,在大分子原料回收過程中常常被使用。目前,膜分離法常用的有微濾、納濾、超濾和反滲透等技術(shù)。然而,膜造價高、壽命短、易受污染和結(jié)垢堵塞,所以該技術(shù)工程在應用推廣時有難度。相信隨著膜生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,膜技術(shù)將應用的越來越廣泛。
2.電催化氧化法
作為處理有毒難生物降解污染物的新型有效技術(shù),電催化高級氧化法因其具有處理效率高、操作簡便、與環(huán)境兼容等優(yōu)點,引起了研究者的注意。其工作原理是在常溫常壓下,通過有催化活性的電極反應,直接或間接產(chǎn)生羥基自由基,從而使難生物降解的有機物轉(zhuǎn)化為可生物降解的有機物,或使難生物降解的有機物“燃燒”而生成二氧化碳和水。雖然該方法優(yōu)勢明顯,但受電極材料限制,該工藝降解有機物時能耗高,很難實現(xiàn)工業(yè)化。
3.臭氧氧化法
作為強氧化劑的臭氧能與廢水中大多數(shù)有機物、微生物迅速產(chǎn)生化學反應,除去廢水中的酚、氰等污染物,同時還能起到脫色、除臭、殺菌的作用。而且,臭氧在水中很快就分解為氧,不會造成二次污染,操作起來也十分方便。這種方法的確點就是投資高、電耗大、處理成本高。如果操作不當,還會對周圍生物造成危害。因此,這種方法還僅僅在廢水的深度處理方面應用。
4.磁分離技術(shù)
廢水中經(jīng)常會存在非磁性或弱磁性的顆粒,近年來發(fā)展的磁分離技術(shù)就可以派上用場。磁分離技術(shù)主要有直接磁分離法、間接磁分離法和微生物―磁分離法。目前研究的磁性化技術(shù),主要包括磁性團聚技術(shù)、鐵鹽共沉技術(shù)、鐵粉法、鐵氧體法等,不過,磁分離技術(shù)目前還處在實驗室研究階段,工程實踐中未能廣泛應用。
5.鐵炭微電解處理技術(shù)
鐵炭微電解法又稱內(nèi)電解法、鐵屑過濾法,它利用Fe/C原電池反應原理對廢水進行處理。這種處理技術(shù)是電化學的氧化還原、電化學電對對絮體的電富集作用、以及電化學反應產(chǎn)物的凝聚、新生絮體的吸附和床層過濾等作用的綜合效應,其中主要是氧化還原和電附集及凝聚作用。
該技術(shù)優(yōu)點頗多,如適用范圍廣、處理效果好、使用壽命長、成本低廉以及操作維護方便等,而且該技術(shù)使用廢鐵屑做為原料,也不消耗電力資源。目前,該技術(shù)已經(jīng)廣泛應用于印染、制藥、重金屬、石油化工等廢水處理中,均取得了良好的效果。
6.固定化微生物技術(shù)
該技術(shù)是生物工程領域中的新技術(shù),從上世紀80年代起,這項技術(shù)開始應用于處理有毒難降解的工業(yè)廢水,取得了顯著的效果。
與常規(guī)生物方法處理中出現(xiàn)的難降解有機廢水等現(xiàn)象,固定化微生物技術(shù)利用褐藻酸鈣等天然凝膠及聚丙烯酰胺、聚乙烯醇等高分子材料作為載體,有目的地篩選一些特殊的優(yōu)勢菌種,將其固定在載體上。該技術(shù)將細胞固定后,提高了反應器內(nèi)微生物數(shù)量,從而提高了處理效率,同時可使反應器小型化,易于固液分離,是很有潛力的技術(shù)。該技術(shù)在廢水處理中的應用取得了相當大的進展,今后,進一步開發(fā)新型性能優(yōu)良的固定化載體,使這項技術(shù)盡快實現(xiàn)實用化和工業(yè)化。
7.廢水循環(huán)利用
該方法是將高濃度的焦化廢水脫酚,凈化除去固體沉淀和輕質(zhì)焦油后,送往焦爐熄焦,實現(xiàn)酚水閉路循環(huán)。通過這種方式,減少了排污,降低了運行等費用。
四、結(jié)語
隨著化工行業(yè)的發(fā)展,企業(yè)產(chǎn)生的廢水量日益增多,廢水的成分也越來越復雜。將這些廢水處理好,既保護了環(huán)境,同時也有益于化工行業(yè)健康的發(fā)展。這就要求處理工藝的設計者,不能從簡單地套用別人的工藝和設備,而是應該根據(jù)自身情況,有針對性地設計實施切實有效的處理方案,對癥下藥,對號入座。
目前,我國對化工廢水處理工藝的研究取得了一定的進展,有些技術(shù)處在試驗階段,試驗成功后,即將其運用到實際的工作中。但是,我們不能滿足于現(xiàn)狀,相關人員應當意識到,我們的廢水處理技術(shù)仍然存在諸多問題,應當不斷鉆研技術(shù),把我國化工生產(chǎn)中的廢水處理技術(shù)提高到一個新層次、新高度。
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中圖分類號:X784 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2015)41-0124-01
不同于傳統(tǒng)的煤化工,新型煤化工主要是以潔凈能源和化學品為目標產(chǎn)品,主要包括煤制甲醇、煤制二甲醚以及煤制油等。新形勢下,我國的能源結(jié)構(gòu)不斷的呈現(xiàn)出“多煤少油”的特點,這為我國未來的油氣資源帶來了很大的補充,同時也部分替代了傳統(tǒng)的煤化工。那么,新形勢下的煤化工廢水處理主要包括哪些呢?本文主要從以下幾點展開論述。
一、煤化工廢水所具有的特點
煤化工企業(yè)需要大量的用水,所以產(chǎn)生的廢水也比較多,廢水主要來源于凈化煤氣、煤煉焦和回收化工產(chǎn)品精制等生產(chǎn)過程。這種廢水大多數(shù)都有相當復雜的成分,但最主要的還是氨與酚類物質(zhì),含有相當多的有機污染物,毒性一般都比較大,污染物濃度也很高,在治理上存在一定困難。若未經(jīng)合理處置就進行排放,會對水域周邊的農(nóng)作物、人、畜等造成嚴重危害。煤化工廢水中的污染物質(zhì)有300多種, ,其COD約5000mg/L,氨氮200~500mg/L,是一種典型的含難降解有機物的工業(yè)廢水。廢水中的易降解有機物主要是苯類和酚類;難降解有機物包括聯(lián)苯等。
二、當代煤化工廢水處理工藝的現(xiàn)狀
目前,在煤化工企業(yè)中,所排放的廢水主要是高濃度的煤氣洗滌廢水,其中含有許多酚、氨氮以及氰化物等有毒有害的物質(zhì),廢水中的 COD 平均在 5000mg/L 左右、氨氮也保持在 200~500mg/L 之間。同時,廢水中含有的多數(shù)有機污染物,是很難降解的。而現(xiàn)階段煤化工廢水處理工藝也是不夠完善的,其現(xiàn)狀具體表現(xiàn)如下:
2.1 預處理工藝的現(xiàn)狀
傳統(tǒng)的預處理方法為隔油法,由于油類過多會影響到后續(xù)的生化處理效果,而隔油法可以很好地解決這一問題,但效果有限,同時不利于回收利用。
2.2 生化處理工藝的現(xiàn)狀
一般情況下,經(jīng)過預處理之后的煤化工廢水,往往通過缺氧――好氧生物法來進行處理,然而煤化工廢水中由于含有一定的多環(huán)以及雜環(huán)類化合物,經(jīng)過好氧生物工藝處理之后,出水中的氨氮和 COD 指標很難穩(wěn)定達標。
2.3 深度處理工藝的現(xiàn)狀
經(jīng)過生化處理之后,煤化工廢水中出水的氨氮和 COD 等濃度在一定程度上下降了,然而,受難降解有機物的影響,導致出水的色度和 COD 等指標還是不能達到有關排放標準。由此可見,深度處理工藝有著必要性。但是,傳統(tǒng)的深度處理方法有限,并且沒有取得明顯的效果。
三、當代煤化工廢水處理工藝的發(fā)展
3.1 對好氧生物法的改進
(1)PACT法:這種方法是將活性炭粉末投放到活性污泥曝氣池中,因為活性炭對溶解氧和有機物有吸附作用,利用這一特點提供給微生物成長所需的食物,有機物的氧化分解能力有所增加。濕空氣氧化法可以對使用過的活性炭再生。(2)載體流動床生物膜法:也稱CBR,這種方法是一種基于特殊結(jié)構(gòu)填料的生物流化床技術(shù),它將同一個生物單元中的活性污泥法和生物膜法有機結(jié)合,將特殊載體填料投放到活性污泥池中,這樣懸浮填料表面就會附著大量微生物,微生物膜就形成了。使得填料表面所附著的微生物能達到很高的生物量,相比懸浮生長活性污泥工藝來說池中的生物濃度要提高2-4倍,可達到8-12g/L,所以也成倍的提高了降解效率。此方法使用的填料是經(jīng)過獨特設計的,通過鼓風曝氣的擾動,在反應池中填料隨水流浮動。煤化工廢水中的氧氣和污染物就與附著生長的生物群充分接觸,污染物通過吸附和擴散作用進入生物膜內(nèi),被生物膜內(nèi)的微生物充分降解,大大提高了整體系統(tǒng)的降解效率。
3.2 深度處理技術(shù)
煤化工廢水經(jīng)過生化處理后,出水中還會存在少量難降解的污染物,導致色度和COD濃度不能達到相關排放標準或者回用標準的要求,需要對其進行深度處理。目前,煤化工廢水深度處理常用的方法有混凝沉淀法, 高級氧化法等。(1)混凝沉淀法。王俊潔等研究了高效混凝沉淀技術(shù)煤化工廢水SS處理中的應用。試驗結(jié)果顯示,采用該技術(shù)后,出水濁度可降到3度以下,遠遠低于傳統(tǒng)工藝中的混凝沉淀出水的指標,使得后續(xù)濾池的進水負荷大大減小。(2) 高級氧化法高級氧化法是目前煤化工廢水深度處理技術(shù)中應用較為廣泛的一種技術(shù),其中應用較多的高級氧化劑主要包括Fenton試劑, 臭氧等。
3.3 厭氧一好氧聯(lián)合生物法
近年來化工研究者開始重視好氧和厭氧的聯(lián)合生物處理法,因為在煤化工廢水處理中,單獨的厭氧或者好氧技術(shù)所處理的廢水的達標程度不是令人很滿意。煤化工廢水經(jīng)厭氧酸化處理之后,可以有效提升水中有機生物的降解能力,這樣就為接下來的好氧生物處理打下了良好的基礎,經(jīng)過前期的處理后CODcr的去除率最終能過超過90%。在煤化工廢水中,有一些比較難降解的有機物 ,通過厭氧一好氧聯(lián)合生物法對這些難降解物的去除率分別能達到55%、70%和67%,這是一般的好氧處理法所不能達到的,其只能將這些難降解的有機物除去20%。
3.4 催化濕式氧化法
催化濕式氧化技術(shù)是在高壓、高溫條件下使用催化劑使得污水中含有的氨、有機物分別氧化分解成水、二氧化碳等無害物質(zhì),從而達到凈化水質(zhì)目的。目前,該方法主要應用于以下兩大方面:一是用于處理有毒的工業(yè)廢水;二是用于難降解高濃度有機廢水的預處理。該方法具有氧化速度快、適用范圍廣、流程簡單、處理效率高、二次污染小等優(yōu)點。然而現(xiàn)在市面上催化劑的價格一般都很昂貴所以這也增加了處理的成本, 除此之外使用這樣方法對工藝設備要求將會非常的苛刻,同時還要在高溫高壓環(huán)境下進行處理,目前在我國國內(nèi)很少有廠商使用這種方法來處理廢水。
四、結(jié)語
隨著水污染問題的日益加重,最近幾年各行各業(yè)以及環(huán)保部門都在努力研究廢水處理的新技術(shù),盡管很多廢水處理的新方法新技術(shù)已經(jīng)在實際的使用中發(fā)揮出了重大的作用,但是深入研究就不難發(fā)現(xiàn),有一些新的方法本身就有很多的不足之處,其只能在一定范圍內(nèi)使用在超出其使用范圍的條件下它的作用就很難發(fā)揮出來。
參考文獻
[1]孟得娟.煤化工廢水處理的方法分析[J].煤炭技術(shù),2012,04:4-5.